本发觉涉及一种净化CO2废气流，使之脱除化合物，并将净化后的气流轮回到分娩进程中的门径。

　　这种废气越发爆发于蛋氨酸的造备进程中，此中除了甲硫醇以表，寻常还含有氨、氢氰酸和水蒸气。

　　下面的门径措施可能图示如下措施15-(2-甲硫基)乙内酰脲的合成 措施2乙内酰脲水解，酿成蛋氨酸钾盐 措施3NH3和CO2从水解搀和物中的汽提 措施4固体蛋氨酸从蛋氨酸钾盐中的开释

　　措施5固体蛋氨酸和母液的星散 措施6母液的热统治，开释出CO2并轮回到措施2中凭据以上门径合成蛋氨酸的总体方程式显示如下

　　然而，当斟酌到措施2和措施3的时间，就可能创造，从其化学计量的角度，每1摩尔NH3，就会从中开释出1.5摩尔的CO2。凭据EP0 780 370 A，这些挥发性的组分可能轮回到乙内酰脲的合成阶段(措施1)中。

　　然而，凭据该反响的化学计量，0.5摩尔的CO2没有参预反响净化碳，而从该阶段摆脱净化碳，成为没有使用的废气。

　　对该废气的化学理解显示，它以CO2含量为根基包罗1-10％重量的甲硫醇(Mc)完美电竞，所以对它的粗略轮回是弗成以的。这种含甲硫醇的废气不行正在蛋氨酸的浸淀进程中(措施4)使用，由于过滤掉的产物将带有很大的臭味。此表，因为甲硫醇的酸性，它将行动甲硫醇钾盐富集正在进程溶液中，这将会导致对蛋氨酸加工统治的骚扰。乙内酰脲合成进程中的废气中含有甲硫醇的因为有二。其一正在于用作原原料的甲硫基丙醛(MMP)，因为工艺影响老是含有肯定的甲硫醇残留含量(见US 4,048,232和US 3,878,057)；此表一个因为正在于，甲硫醇可能通过蛋氨酸的热领悟天生，要紧产生正在被碳酸钾鞭策的蛋氨酸的水解进程(措施2)中。蛋氨酸的热领悟正在EP 839804中也有论说。

　　基于以上因为，凭据现有技艺，废气被点火统治，该进程中CO2和甲硫醇被损耗掉，同时燃烧本钱大幅度提升。

　　US 4,319,044一经公然了一种造备5-(2-甲硫基)乙内酰脲的门径，此中正在要紧含有CO2的废气中存正在的氰化氢和甲硫醇历程一个多步洗涤接收。凭据该门径，废气起初和碳酸铵溶液或者稀释的乙内酰脲溶液接触以勾结HCN。所得的负载有HCN的溶液轮回到乙内酰脲的合成中。正在第二洗涤措施中，仍含有甲硫醇和氨的废气用水洗涤，以去除NH3。正在第三洗涤措施中，废气采用甲硫基丙醛(MMP)举行逆流洗涤，此中甲硫醇被勾结成为半硫代缩醛。这种门径有一个弊端，即是废气流中数目上所占比例最为明显的CO2未加使用而逃逸掉了完美电竞。况且，正在所述的门径中，因为所述洗涤水的排出导致了另一种废料流的爆发，该洗涤水中含有有毒物质氨和甲硫醇，对它们的统治本钱很高。

　　正在US专利4,319,044中所述的门径再有一个弊端，即是正在洗涤进程中废气流结果和MMP接触。

　　所以，起码与其奇特的蒸气压相对应，它是被MMP饱和的，只可正在有限水准进步行接收。

　　本发觉的目标是净化要紧含CO2的废气流，脱除此中含有的化合物，以使净化后的CO2随后不妨轮回到分娩进程中。

　　本发觉供应一种净化拥有甲硫醇因素的含CO2气流的门径，此中，气体以完全分析的挨次a)用水或者用甲硫基丙醛(MMP)以最大直到熔解极限正在此中熔解的水洗涤，b)随后用MMP洗涤和c)之后用水洗涤，和d)如斯净化过的CO2轮回到分娩进程中。

　　当气体中含有一种或一种以上选自氢氰酸、氨和水的附加组分时，本门径越发合用。

　　优选如许一种净化蛋氨酸造备进程中爆发的CO2废气的门径，此中，3-甲硫基丙醛(MMP)、氰化氢、氨和二氧化碳，或可用于造得以上提到的组分的那些组分，被蜕化成5-(2-甲硫基乙基)乙内酰脲，将其举行水解，并跟着CO2的引入，使蛋氨酸浸淀，此处，从乙内酰脲合成反响器中排出的含CO2的废气历程了上面提到的起码三个措施的洗涤进程，以及a)所获得的洗涤液轮回到蛋氨酸或其前体的造备进程中，以及b)净化后的CO2气流被引入含有蛋氨酸的碱金属盐溶液的反响器中，蛋氨酸从该盐中浸淀出来。

　　从乙内酰脲合成反响器中排出的废气寻常含有60-75％重量的CO2、0.01-0.1％重量的氢氰酸、1-10％重量的甲硫醇、0.5-5％重量的氨和15-25％重量的水。

　　从洗涤措施b)中出来的含甲硫醇的洗涤液被引入MMP的合成中，从洗涤措施c)中出来的含MMP的洗涤液用行动洗涤措施a)中的洗涤液。

　　洗涤措施b)中，遴选所用的MMP的用量，使得MMP∶甲硫醇(气态)的摩尔比为1∶1至3∶1，优选1∶1至2∶1。

　　洗涤装配中的压力一样比蛋氨酸浸淀反响器中高1至10bar。适宜的洗涤装配更加是带有中心柱底的多级柱，或者带有阀板或泡罩板的柱。

　　洗涤是逆流举行的。净化后的气体中CO2含量＞98％重量，越发是＞99％至99.8％重量。此表，从蛋氨酸分娩进程中爆发的母液加工统治中爆发的含CO2气体(措施6)，此中水分一经凝集去除，可能导入通过洗涤装配(图2)。

　　5-(2-甲硫基乙基)乙内酰脲是凭据EP 0 780 370 A造备的完美电竞，通过造备氰化氢的3-甲硫基丙醛溶液以及氨和二氧化碳的水溶液，将这些溶液急忙和饱满地搀和，并使之举行反响。氰化氢的3-甲硫基丙醛溶液通过以例举行适宜的调配，即该溶液由等摩尔比例的氰化氢和3-甲硫基丙醛构成，或者含过量的氰化氢。一样，遴选氰化氢正在溶液中的比例不要凌驾1.1摩尔每摩尔3-甲硫基丙醛是有益的；溶液优选含有1.005至1.05摩尔的氰化氢每摩尔3-甲硫基丙醛。

　　氨和二氧化碳的水溶液可能是饱和的或者是稀溶液；氨的含量不低于约5％重量是有益的。氨与二氧化碳的摩尔比适宜是约莫1.2至4摩尔净化碳、优选1.6至1.8摩尔氨每摩尔二氧化碳。将氰化氢的3-甲硫基丙醛溶液与氨和二氧化碳的水溶液按以例搀和，即氨与3-甲硫基丙醛正在搀和物中的摩尔比适宜是约莫1.2至6∶1.0，优选2.0至4.0∶1.0，越发是2.5至3.0∶1.0。反响正在室温或者更高的温度下奉行，适宜正在凌驾60℃的温度下，有益地约莫正在80℃至140℃之间。温度优选遴选正在80至130℃之间，越发是90至120℃之间。虽然反响可能正在职何压力下举行，但有利地正在高压下操作；创造有益的压力是高到20bar的压力，越发是比反响搀和物的均衡压力高2至3bar的压力。反当令间决计于反响条目，越发决计于温度和数目比。

　　正在优选的工序中，更加有益的是，将氰化氢的3-甲硫基丙醛溶液以及氨和二氧化碳的水溶液引入这些物质的反响搀和物中，即引入事先正在溶液反当令酿成的搀和物中，此中乙内酰脲的反响一经齐全或个别举行，并正在该搀和物中奉行反响。

　　更加有益的是遴选一个相连的工序净化碳，为此目标轮回反响搀和物，正在该轮回中正在左近的两个位子相连注入氰化氢的3-甲硫基丙醛溶液以及氨和二氧化碳的水溶液，并从轮回中正在此表一个位子相连移除相应比例的反响搀和物。

　　通过以例造备蛋氨酸或蛋氨酸的碱金属盐的门径也可能从EP文献中得知正在含碱金属和二氧化碳的水溶液存鄙人水解5-(2-甲硫基乙基)乙内酰脲，以及任选地进一步的反响天生蛋氨酸，此中水解反响起码正在初阶时正在每当量的5-(2-甲硫基乙基)乙内酰脲起码0.1当量，越发是高达7当量的氨存鄙人举行。

　　一经创造更加有益的是，水解反响正在初阶时正在碱金属和二氧化碳的存鄙人举行，即更加是正在存正在碱金属化合物的搀和物的情景下，更加是碱金属碳酸氢盐、碱金属碳酸盐、碱金属氢氧化物，此中碱金属更加是钾和钠。碱金属和二氧化碳的用量适宜起码是基于乙内酰脲的化学计量用量。其上限可能显著地超越该值。基于乙内酰脲的过量摩尔比3∶1是更加有益的；规定上，可能假设更大过量的比例会更有利。然而，实质上更加优选的是约莫1.5∶1-2∶1的比例。凭据本发觉，还出格增加极少氨，相应地同样个别地以氨化合物的式子存正在。正在此情景下，更加有益的是正在水解初阶时，每摩尔5-(2-甲硫基乙基)乙内酰脲存正在最多7摩尔氨(蕴涵氨化合物)。如许就到达了该水解进程险些没有副产品酿成以及产率优异地举行，且其次，没有或只要少量的碱金属碳酸盐，浸淀出来净化碳。正在此情景下，更加有益的是，将氨和/或二氧化碳，适宜的话与水沿途，正在水解进程中从反响编造中清扫。如许使得反响条目不妨获得更加有利地把握，乃至另表不会有碱金属碳酸盐浸淀出来，且使反响举行彻底。

　　水解进程有利地正在120至250℃的温度下、相应地正在5至30bar的压力下举行。正在此限度内，可能获得优异的转化和低的副产品酿成。当碱金属组分的用量基于5-(2-甲硫基乙基)乙内酰脲起码等摩尔量的时间也是有益的。正在此情景下，除了齐全水解以表，也险些定量获取蛋氨酸的相应碱金属盐。优选水解溶液肇始时一经含有蛋氨酸或其盐；这关于水解也拥有一个有利的、可以的自催化结果。

　　正在该工序中，险些通盘的氨和通盘的二氧化碳都可能有利地正在水解进程中或水解后，从水解溶液中去除掉，乃至水解产品根基上可能齐全脱除氨和二氧化碳。

　　这里同样，相连奉行该门径是更加有益的。正在此情景下，更加有利地将目前为止所论说的门径闭联起来，更加是行动一个可能轮回二氧化碳和氨的齐全相连的门径。

　　通过引入二氧化碳，将蛋氨酸从蛋氨酸碱金属盐的水溶液中开释出来，该开释进程优选正在带搅拌反响槽中饱满搀和或者正在搅拌反响器中险些理念搀和的条目下举行。

　　正在通过二氧化碳将蛋氨酸从水溶液中开释出来的进程中，将二氧化碳通过一个喷嘴从底部区域引入水溶液中是更加有益的。这也反过来鞭策了蛋氨酸的开释。而且，该开释进程有利地正在1至30bar的压力下、优选还正在0至100℃的温度下举行。

　　本发觉的门径使蛋氨酸进程没有CO2耗损地操作成为可以。其它不企望的废气流或废水流没有爆发。

　　奉行例奉行例1如EP 0780370所述，乙内酰脲的水解正在(K2)中优选正在7-9bar的压力下举行，蛋氨酸从其钾盐用CO2正在(R2)中的开释进程正在2至5bar的压力下举行。所以，更加有益的是，维系筑立部件乙内酰脲水解(K2)、乙内酰脲反响器(R1)和CO2洗涤编造沿途正在比反响器(R2)高的压力下，以使净化后的CO2(6)正在没有进一步传送单位的情景下，进入浸淀反响器(R2)。另表，将如前所述的3级CO2洗涤勾结进一个拥有两个中心柱底的柱中，以使所需的装配本钱减至起码是有益的。

　　图1以及初阶所述的门径措施，本发觉详述如下HCN(1)和MMP(2)输送到相连操作的乙内酰脲反响器(R1)中(措施1)。通过3，反响物NH3和CO2从水解和汽提柱(K2)中达到此中(措施2+3)。过量的含Mc和NH3的CO2通过5摆脱乙内酰脲反响器(R1)，并正在洗涤柱的较低个别(K1，C)用水溶液8举行洗涤脱除NH3。随后，气体从下面进入洗涤区域(K1，B)，并用MMP(10)逆流洗涤脱除Mc。结果，气体用水(7)举行精致净化，并通过6摆脱柱(K1)完美电竞。负载有Mc的MMP(半硫代缩醛)通过11摆脱柱(K1)，并输送到MMP合成装配。

　　净化后的CO2与从加工统治装配获得的CO2(18)勾结，用于正在反响器(R2)中从水解溶液(11)中浸淀出蛋氨酸(措施4)。将悬浮液(13)过滤，滤渣(14)送到进一步加工统治装配(措施5)。滤液(15)举行蒸发浓缩(措施6)。浓缩液(16)被行动K2CO3的由来用于正在柱(K2)中举行乙内酰脲的水解。能量供应和汽提效率由蒸汽供应装配20供应(措施2+3)。

　　从蒸发浓缩的蒸汽中，将水凝集出来，然后盈余的CO2(18)与来自洗涤柱(K1)中的CO2勾结，并注入到反响器R2中(措施4)。

　　Mc正在MMP中的反响性吸附正在柱个别(K1，B)由阀板或者泡罩板或者好像装配组成时举行更加有益。该技艺打算的所长是它使MMP对Mc气体的比例最幼化。这最大水准上低浸了运传输巨额洗涤用的MMP的本钱和阻挠易。该情景下，有利地完毕了利用起码量，即险些化学计量用量的MMP将Mc量从CO2气体中定量洗涤出来。

　　使母液加工统治中爆发的含CO2废气流齐全或个别(措施6)同样流过洗涤器也是可以的(图2)。

　　这也有利于接收同样存正在于此中的甲硫醇。寻常地，这种物流含有97至99％重量的CO2、0.1至1％重量的水和0.1至1％重量的甲硫醇。

　　这使将举行洗涤的通盘废气流中的CO2含量与从乙内酰脲合成反响器中出来的废气中的含量比拟移向更高值。盈余因素的浓度的低浸对洗涤并没有影响。

　　正在乙内酰脲反响器(R1)中，正在80℃下爆发22.1kg/h的废胸宇，此中的构成为68％重量的CO2、27％重量的水、3.6％重量的甲硫醇、0.9％重量的NH3和0.5％重量的其它组分。

　　这种粗气体正在三级柱K1、A、B、C中举行逆流统治，此中柱顶部的操作压力是6bar表压。

　　正在柱K1的区域C，用从区域A的排出口引入的15kg/h的水，正在30℃下洗涤气流。

　　正在柱K1的洗涤区域B的入口处，气流的构成是91％重量的CO2、4.8％重量的甲硫醇、3.6％重量的水和0.4％重量的其它组分。

　　正在洗涤区域B，正在20℃下用2kg/h的甲硫基丙醛逆流举行洗涤。之后，气流的构成是99.8％重量的CO2、0.01％重量的MMP和＜0.2％重量的其它组分。通过气相色谱没有再检测出甲硫醇。

　　为了精致净化，气体也输送通过区域A，并用15kg/h的水使之脱除夹带的MMP。

　　1.一种净化拥有甲硫醇因素的含CO2气流的门径，此中，气体以所分析的挨次a)用水或者用甲硫基丙醛(MMP)以最大直到熔解极限正在此中熔解的水洗涤，b)随后用MMP洗涤和c)之后用水洗涤，和d)如斯净化过的CO2轮回到分娩进程中。

　　2.凭据权力哀求1所述的门径，其特质正在于，正在蛋氨酸造备进程中，3-甲硫基丙醛(MMP)、氰化氢、氨和二氧化碳，或可用于造得以上提到的组分的那些组分，被蜕化成5-(2-甲硫基乙基)乙内酰脲，将其举行水解，并跟着CO2的引入，使蛋氨酸浸淀，从乙内酰脲合成反响器中排出的含CO2的废气历程凭据权力哀求1所述的洗涤进程，以及a)所获得的洗涤液轮回到蛋氨酸或其前体的造备进程中，以及b)净化后的CO2气流被引入含蛋氨酸的碱金属盐溶液的反响器中，蛋氨酸从盐中浸淀出来。

　　3.凭据权力哀求2所述的门径完美电竞，此中从第一洗涤措施a)出来的洗涤液通入乙内酰脲合成反响器。

　　4.凭据权力哀求2所述的门径，此中从第二洗涤措施b)出来的洗涤液通入MMP合成中。

　　5.凭据权力哀求2所述的门径，此中从第三洗涤措施c)出来的洗涤液被用作洗涤措施a)的洗涤液。

　　6.凭据权力哀求1至5中一项或多项所述的门径，此中利用带有中心柱底的多级柱，且举行逆流洗涤。

　　8.凭据权力哀求7所述的门径，此中废气正在洗涤措施b)顶用MMP洗涤，此中MMP∶甲硫醇(气态)的摩尔比例为1∶1至2∶1。

　　9.凭据权力哀求1至8中的一项或多项所述的门径，此中含CO2的废气正在10至60℃下洗涤。

　　10.凭据权力哀求2至9中的一项或多项所述的门径，此中含CO2的废气正在比蛋氨酸浸淀反响器中设定的压力高1至10bar的压力下洗涤。

　　11.凭据权力哀求2所述的门径，此中正在蛋氨酸用CO2浸淀的进程中爆发的母液加工统治时爆发的含CO2废气，整个或者个别地通过洗涤装配。

　　发觉者H-J·哈塞尔巴赫, J·范罗贝斯, M·克费尔 申请人:底古萨股份公司净化完美电竞co的造造手腕