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    活性炭完美电竞及其用处的创造门径添加时间:2024-04-22

      本发现涉及可正在有机合成或其他使用顶用作催化剂(如用于氧化反响的催化剂和分析催化剂)的活性炭以及该活性炭的行使其催化活性的使用。更卓殊地,本发现涉及比如可用作过氧化物和/或氯胺(chloroamine)的分析催化剂(或氧化催化剂)的活性炭(如正在由N-(膦酰基甲基)亚氨基二乙酸造备N-(膦酰基甲基)氨基乙酸的工艺中,既也许维系分析水溶液中的过氧化氢的分析活性又也许继续维系其机能的活性炭)以及该活性炭的使用(如用于造备N-(膦酰基甲基)氨基乙酸的工艺和用于去除氯胺的工艺)。

      公知活性炭自己充任催化剂。比如,已知活性炭可用于各类氧化反响,网罗硫化氢和SO2的氧化。观测到活性炭对这种反响拥有影响。活性炭行动催化剂仅影响或转变反响速度,其自身简直不被反响所转变。

      与由拥有低氮含量的原料造得的活性炭比拟,由拥有高氮含量的原料造得的活性炭能有用地催化特定的反响(如过氧化氢的分析)。并且,还已知当活性炭正在高温下流露于含氮化合物(如氨气)时,由拥有低氮含量的原料造得的活性炭的催化活性或催化功效得以抬高。目前,通过使拥有高氮含量的原料(如聚丙烯腈或聚酰胺)正在低温或高温碳化并活化所得碳化产品来造备拥有高催化活性的活性炭。正在每种情景中,所述活性炭都是通过正在高于700°C的温度下对所述原料举行热管束造得的。还已知正在流露于含氮化合物之前或流露时代,对由拥有低氮含量的原料造得的活性炭举行氧化是有利的。缺憾的是,拥有催化活性的活性炭的全面旧例造备工艺都有某些坏处,因此控造了其满堂的合用性或用处。比如,拥有高氮含量的原料(如聚丙烯腈或聚酰胺)代价腾贵且正在碳化流程中爆发多量的氰化物和其他有毒气体。由拥有低氮含量的原料获得的活性炭需求举行猛烈的化学后管束以明显转变其催化才力。正在这一点上,通过碳收率的作古或低落来告竣所需的催化活性,所以所得活性炭肯定代价腾贵。其余,因为所述化学管束应用了多量有毒无益的化学物质(如硝酸、硫酸或氨),所以天生了相当多量的有毒无益的副产品,比如SOx、NOx和氰化物。日本专利申请特许公然No. 60-246328 (JP-60-246328A,专利文件I)公然了通过N-(膦酰基甲基)亚氨基二乙酸的氧化反响来造备N-(膦酰基甲基)氨基乙酸的工艺,个中所述氧化反响正在氧气或含氧气体存鄙人用曾经从其表观除去了氧化物的活性炭催化剂举行。该文件还公然了通过使碳流露于氧化剂(如硝酸)然后正在无氧空气中正在800-1200°C的温度使该碳热解(或热分析),或者通过正在800-1200°C的温度使碳热解(或热分析)同时使包罗氨和含氧气体的气流从该碳上通过来取得所述活性炭。如上所述,该用化学物质管束碳原料的形式需求应用有毒无益的化学物质并天生多量有毒无益的副产品。有多量旧例本领能管束活性炭自己的催化机能,然而除以下专利文件4以表,很少有旧例本领完全涉及活性炭的物理本质与其催化机能之间的相干。其缘由网罗该相干庞大且难以办理,由于活性炭的各类本质对催化机能拥有多重效力。

      日本专利No. 2685356 (JP-2685356B,专利文件2)公然了用于疾速分析水溶液中的过氧化氢的催化活性碳质焦。该文件公然了该碳质焦是通过使浙青煤或浙青煤样的原料氧化造备的,卓殊地,该碳质焦是通过如下办法造得的,使原料正在低温氧化、使氧化后的原料流露于含氮化合物(如脲)、正在惰性空气中高温加热所得原料、正在蒸汽和/或二氧化碳中高温煅烧或活化所得原料,并正在惰性空气中冷却所得原料。然而该工艺较庞大。日本专利No. 3719756 (JP-3719756B,专利文件3)公然了由与水、过氧化氢和活性炭共存的N-(膦酰基甲基)亚氨基二乙酸合成N-(膦酰基甲基)氨基乙酸的工艺。该文件公然了也许应用市售的活性炭且该活性炭可反复行使多次。然而,因为没有对活性炭举行优化,该活性炭能够拥有较低的催化活性。其余,活性炭的轮回行使明显低落了催化活性。并且,由于该文件未公然活性炭的催化活性的优化身分或目标,所以未披露活性炭催化剂对N-(膦酰基甲基)氨基乙酸造备工艺的影响。日本专利申请特许公然No. (JP-5-811A,专利文件4)公然了用作过氧化氢分析催化剂的活性炭;该活性炭是以卵白质或聚丙烯腈纤维活性炭原料行动原料造备的,包罗

      1-5重量%的氮、3-30重量%的氧和40-95重量%的碳,且拥有15-30 A的均匀孔半径,而且中孔占总孔体积的起码50体积%。正在该文件的实行例中描摹的活性炭网罗2. 1-4. I重量%的氮和7. 6-22. 8重量%的氧;而且正在对照实行例中描摹的活性炭网罗包罗0. 5重量%的氮和5. 6重量%的氧的活性炭。然而,这些活性炭不单催化活性不敷以分析过氧化氢并且有时正在反复行使之后会低落其活性。其间,为了对自来水消毒,应用了低浓度的氯胺庖代氯气。氯胺网罗一氯胺(monochloramine)、二氯胺和三氯胺。一氯胺比氯气更宁静且更不易挥发。并且,一氯胺乃至正在甲烷存鄙人也不会天生卤代甲烷。所以,氯胺(卓殊是一氯胺)的应用逐步增加。然而,这些年来,许多商量者发轫了然到一氯胺对生物体是有毒的,卓殊是对淡水或海水水生生物,并且也是溶血性血虚的诱发剂。所以,需求开辟有用除去氯胺的办法。并且,当正在人为透析器中应用用氯胺消毒过的自来水时,氯胺会排泄通过半透膜而与血液接触。所以,肾脏透析器装备和其他医疗装备都需求高度除去氯胺。合联的现有本领文件 专利文件

      专利文件I JP-60-246328A (权力哀求书,和第2页左下栏到右下栏)

      所以本发现的主意是供给可用作氧化催化剂(或分析催化剂)的活性炭及其使用。本发现的另一主意是供给乃至正在反复应用之后仍维系高催化活性的活性炭催化剂及其使用。本发现的又一主意是供给也许有用分析或除去水溶液中的过氧化物(如过氧化氢)和/或氯胺(如一氯胺)的活性炭催化剂及其使用。本发现的又一主意是供给借帮活性炭的催化活性有用造备N-(膦酰基甲基)氨基乙酸的工艺和有用分析或除去过氧化物(如过氧化氢)和/或氯胺(如一氯胺)的工艺活性碳。本领手腕

      本发现的发现人工告竣以上主意举行了多量商量,最终觉察包罗预订浓度的氧、氮、硫和氢原子的活性炭拥有明显抬高的分析过氧化氢的才力,并觉察该活性炭能有用催化N-(膦酰基甲基)亚氨基二乙酸的氧化以有用造备N-(膦酰基甲基)氨基乙酸,还觉察该活性炭能有用地使氯胺氧化分析。基于以上觉察落成了本发现。换而言之,本发现的活性炭(活性碳)拥有正在I. 40-4. 30质料%畛域的氧含量、正在0. 90-2. 30质料%畛域的氮含量、正在0. 50-1. 20质料%畛域的硫含量和正在0. 40-0. 65质料%畛域的氢含量。本发现的活性炭可用作氧化催化剂(或分析催化剂),比如可用作分析过氧化物或氯胺的催化剂。该活性炭(活性碳)催化剂(氧化催化剂或分析催化剂)网罗拥有I. 40-4. 30 质料% (如I. 40-3. 5质料%)的氧含量、0. 90-2. 30质料% (如0. 90-2. 0质料%)的氮含量完美电竞、0. 50-1. 20质料% (如0. 50-1. 00质料%)的硫含量和0. 40-0. 65质料% (如0. 40-0. 62质料%)的氢含量的活性炭。正在该活性炭催化剂中,氧含量可为I. 40-3. 0质料%,氮含量可为0. 90-1. 75质料%,硫含量可为0. 50-0. 90质料%,氢含量可为0. 40-0. 65质料%。所述过氧化物可网罗过氧化氢。所述氯胺可网罗一氯胺。该活性炭(活性炭催化剂,比如氧化催化剂或分析催化剂)可进一步拥有选自(e)酸性表观官能团含量;(f)碱性表观官能团含量和(g)苯吸附容量的以下特质中的起码一个

      (g)苯吸附容量为25-50%(如25-47%)。本发现的活性炭催化N-(膦酰基甲基)亚氨基二乙酸正在过氧化物存鄙人的氧化。所以,本发现还网罗N-(膦酰基甲基)氨基乙酸的造备工艺,其网罗正在活性炭存鄙人用氧化剂氧化N-(膦酰基甲基)亚氨基二乙酸;该活性炭拥有I. 40-4. 30质料%的氧含量、

      0.90-2. 30质料%的氮含量、0. 50-1. 20质料%的硫含量和0. 40-0. 65质料%的氢含量;而且该氧化剂网罗过氧化物。正在该工艺中,相对待100重量份的N-(膦酰基甲基)亚氨基二乙酸,活性炭的用量可为0. 5-300重量份,或者可为10-100重量份。并且,所述过氧化物能够是过氧化氢。其余,正在该工艺中,每克活性炭每幼时的过氧化氢分析速度可为不低于IOOOmg(即过氧化氢的分析速度可为不低于1,000mg-H202/g-活性炭/幼时)。本发现还网罗氯胺的去除工艺,其网罗使氯胺与活性炭接触;该活性炭拥有

      0.40-0. 65质料%的氢含量。该工艺通过有用分析氯胺开释氯气告竣了氯胺的有用去除。该活性炭的特质,即氧含量、氮含量、硫含量、氢含量、酸性表观官能团含量、碱性表观官能团含量和苯吸取容量,也许按照实行例中描摹的形式测定。过氧化氢的分析速度也也许按照实行例中描摹的形式测定。发现成果

      本发现的活性炭行动氧化催化剂或分析催化剂拥有高催化活性。并且,该活性炭催化剂乃至正在反复应用之后仍维系高催化活性。所以该活性炭催化剂也许有用分析水溶液中的过氧化物(如过氧化氢)。其余,本发现的活性炭催化氧化反响,所以该活性炭的催化活性有用地由N-(膦酰基甲基)亚氨基二乙酸正在过氧化物(如过氧化氢)存鄙人天生N-(膦酰基甲基)氨基乙酸。其余,本发现的活性炭比如合用于分析氯胺(如一氯胺)以开释和除去氯气。并且,与旧例办法造备的活性炭比拟,本发现的活性炭明显地不单可用作分析和去除过氧化物或去除氯胺的催化剂,并且可用作多种氧化反响的催化剂,比如硫化物(如硫化氢)的氧化、二氧化硫SO2的氧化和氮氧化物的氧化。实行计划的描摹

      低时,正在反复应用后活性低落。当氮含量过高时,催化活性低落。(C)该活性炭的硫含量为约0. 50-1. 20质料%,优选约0. 50-1. 00质料%,且更优选约0. 50-0. 90质料% (依约0. 50-0. 85质料%)。过低的硫含量正在反复应用后会低落或减弱活性,过高的硫含量会低落催化活性。其余,(d)该活性炭的氢含量为约0. 40-0. 65质料% (依约0. 45-0. 65质料%),优选约0. 40-0. 62质料%(依约0. 50-0. 62质料%),或者可认为约0. 55-0. 65质料%。当氢含量过低时,催化活性低落。当氢含量过高时,正在反复应用后活性低落。合于活性炭的这些元素(a)_ (d),好像不是简单位素含量而是多个元素含量归纳出席到所述催化活性中。所以,尽管一种元素含量正在上述畛域内而其他元素不正在上述含量畛域内,活性炭的催化活性也会劣化。并且,本发现的活性炭优选拥有以下特质(e)酸性表观官能团含量、Cf)碱性表观官能团含量和(g)苯吸附容量中的起码一个。(e)该活性炭拥有正在0. 10-0. 36 meq/g畛域的酸性表观官能团含量,优选0. 10-0. 30 meq/g (如 0. 11-0. 27 meq/g),且更优选 0. 12-0. 25 meq/g。过低或过高含量的酸性表观官能团正在反复应用后城市低落活性炭的活性。(f)该活性炭拥有正在0. 50-1. 30 meq/g畛域的碱性表观官能团含量,优选

      0.50-1. 00 meq/g (如 0. 52-0. 80 meq/g),且更优选 0. 55-0. 75 meq/g。过低或过高含量的碱性表观官能团正在反复应用后城市低落活性炭的活性。(g)该活性炭拥有正在25-50%畛域的苯吸附容量,优选25-47%,且更优选27_45%,或者能够拥有正在30-50%畛域的苯吸附容量。过低或过高的苯吸附容量正在反复应用后城市低落活性炭的活性。拥有该特质的活性炭可用作催化剂,比如氧化催化剂或分析催化剂。比如,本发现的活性炭可用于分析(或氧化)过氧化物、氯胺和其他物质。所述过氧化物可网罗比如过氧化氢、过酸(如过甲酸、过乙酸和过苯甲酸)和过氧化物(如过氧化苯甲酰、过氧化二乙酰、过氧化月桂酰和过氧化甲乙酮)。代表性的过氧化物网罗过氧化氢。所述氯胺能够是一氯胺NH2C1、二氯胺NHCl2和三氯胺NC13。代表性的遍及用于消毒自来水的氯胺网罗一氯胺,其拥有低挥发性并拥有高宁静性。所以,残留的一氯胺通过用硫代硫酸钠等管束来除去。本发现的活性炭催化剂有用地使氯胺(如一氯胺)分析开释氯 气。除如上所述的过氧化物和氯胺分析以表,本发现的活性炭催化剂还可用作许多反响的催化剂,比如可用于硫化物(如硫化氢)、二氧化硫SO2、氮氧化物NOx和其他物质的氧化或转化。过氧化物、氯胺和其他物质的分析(或氧化)能够正在有机溶剂(如烃,比如甲苯;醇,比如乙醇;酯;酮;醚和羧酸)或水性溶剂(水或包罗水和水溶性有机溶剂的同化溶剂)中举行,凡是正在水中举行。并且,该分析或氧化反响卓殊是正在过量溶剂的存鄙人举行完美电竞。能够负气态物质(如硫化物(如硫化氢)、二氧化硫SO2和氮氧化物NOx)以气态物质流的景象,大肆地与氛围或含氧气体一道,与活性炭接触。该物质(如过氧化物(如过氧化氢)和氯胺(如一氯胺))的浓度并不卓殊控造到特定值,且比如反响编造中过氧化物(如过氧化氢)可拥有约0. 1-50质料%的浓度,优选约0. 5-30质料%,且更优选约1-20质料%。按照本发现,因为该物质能有用地被分析或氧化,所以本发现的活性炭催化剂可用于除去少量的该物质(如过氧化物(如过氧化氢)和氯胺(如一氯胺))。正在管束残留的少量该物质时,比如该物质的浓度可为约 0. Ippb 至 lOOOppm。相对待100质料份的该物质(如过氧化物或氯胺),活性炭催化剂的量可为约

      0.1-500质料份,优选约1-250质料份,且更优选约5-100质料份(依约10_50质料份)。所述分析或氧化反响比如能够正在约10_70°C,优选约20_50°C的温度举行。所述分析或氧化反响比如能够正在氛围中或正在含氧空气下举行,或者也能够正在惰性或非活性空气下举行。本发现的活性炭催化剂也可用作通过借帮氧化剂氧化N-(膦酰基甲基)亚氨基二乙酸而造备N-(膦酰基甲基)氨基乙酸的催化剂。卓殊地,本发现网罗通过正在活性炭存鄙人借帮氧化剂氧化N-(膦酰基甲基)亚氨基二乙酸而造备N-(膦酰基甲基)氨基乙酸的工艺,个中该活性炭拥有正在I. 40-4. 30质料%畛域的氧含量活性碳、正在0. 90-2. 30质料%畛域的氮含量、正在0. 50-1. 20质料%畛域的硫含量和正在0. 40-0. 65质料%畛域的氢含量,且该氧化剂是过氧化物。行动过氧化物,能够提及与上述不异的过氧化物。这些过氧化物能够独立应用或联结应用。正在所述过氧化物中,应用水溶性过氧化物,凡是是过氧化氢。行动过氧化氢,也许应用市售的30-60质料%的水溶液。倘若需求,能够对该溶液举行稀释。相对待Imol N-(膦酰基甲基)亚氨基二乙酸,过氧化物(如过氧化氢)的用量为约

      1.5-1OmoI,优选约2_5mol,且更优选约2_3mol。活性炭的用量能够正在活性炭也许催化借帮氧化剂的氧化反响的畛域内选拔,比如相对待100质料份N-(膦酰基甲基)亚氨基二乙酸,选自0. 1-500质料份的畛域。相对待100质料份N-(膦酰基甲基)亚氨基二乙酸,活性炭用量凡是为约0. 5-300质料份,优选约5-200质料份,且更优选约10-100质料份(依约20-80质料份)。上述反响能够正在有机溶剂存鄙人举行。该反响凡是正在水性溶剂(凡是为水)存鄙人举行。溶剂(卓殊是水)并不限于特定量,只须也许造成平均的反响编造即可。相对待I质料份N-(膦酰基甲基)亚氨基二乙酸,溶剂的用量凡是可认为约1-50质料份,且优选约

      2-25质料份。 该反响能够正在约50_100°C的温度举行,优选约55_90°C,且更优选约60_80°C。该反响能够正在表加压力或广泛压力(常压)下举行,凡是正在大气压下举行。该反响能够正在氛围中或正在含氧空气下举行,或者也能够正在惰性或非活性空气下举行。正在反响落成之后,倘若需求,也许使该反响同化物经受旧例差别和净化办法(如浓缩、重淀、溶剂萃取或重结晶),以获得高纯度和高收率的N-(膦酰基甲基)氨基乙酸。比如,按照本发现,也许以不低于80%的收率获得纯度不低于93%的N-(膦酰基甲基)氨基乙酸。实行中,通过重淀、重结晶或其他办法自反响编造中获得晶体景象的N-(膦酰基甲基)氨基乙酸。其余,本发现的活性炭催化剂尽管正在反复应用之后也能坚持其高催化才力而不低落催化活性。比如,正在实行例中描摹的测试形式中(评估水溶液中过氧化氢的分析和测定过氧化氢的分析速度),正在分批式(batch)水溶液中每克活性炭每幼时的过氧化氢分析速度不低于1,000mg-H202/g-活性炭/幼时(例依约2,000-100, 000mg-H202/g-活性炭/幼时,优选约 2,500-75, 000mg-H202/g-活性炭 / 幼时,且更优选约 3,000-50, 000mg-H202/g-活性炭/幼时)。进一步地,尽管将该活性炭反复用于该测试形式(正在分批式水溶液中的过氧化氢的分析测试)不低于10次(依约10-25次,且优选约12-30次),该活性炭仍维系或拥有其高催化活性。换而言之,正在上述测试形式中,正在维系正在水溶液中的过氧化氢分析效果不低于1,000mg-H202/g-活性炭/幼时的境况下,本发现的活性炭催化剂也许反复应用不低于10次。更卓殊地,正在实行例所述的形式中(评估水溶液中过氧化氢的分析和测定过氧化氢的分析速度),尽管正在反复应用次数不低于10次的境况下,过氧化氢和本发现活性炭催化剂共存于N-(膦酰基甲基)亚氨基二乙酸水溶液中也也许告竣以不低于80%的收率造备纯度不低于93%的N-(膦酰基甲基)氨基乙酸。所述活性炭催化剂凡是是通过用硝酸或硫酸、次氯酸钠或其他氧化性化学物质氧化活性炭,然后使经氧化的活性炭与氨气正在高温下接触;或者通过使富氮原料(如聚丙烯腈)活化或碳化来造备。按照本发现,通过打点或把持多种参数也许以低本钱造备多种各自拥有高催化活性的活性炭。卓殊地,本发现的活性炭催化剂也许通过使碳质原料碳化并正在850°C -IOOO0C的温度下正在包罗水蒸汽、氮气和二氧化碳的同化空气中对碳化后的碳原料热管束横跨3-48幼时获得。正在该热管束中,碳化后的碳原料能够一面气化。所述碳质原料能够选自全面已知的合用于造备活性炭的原料。比如,该碳质原料能够网罗植物(如椰壳、谷壳(稻壳)、咖啡渣和木柴)、自然聚会物(如淀粉、纤维素和木质素)、半合成聚会物(如纤维素酯、纤维素醚和木质素树脂)、合成聚会物(如酚系列树脂、呋喃系列树脂和环氧树脂)和浙青原料。这些原料能够独立应用或联结应用。所述原料可优选为植物原料,比如木柴。卓殊优选应用含氮或硫的煤(如选自泥煤、褐煤、次烟煤、浙青煤、半无烟煤和无烟煤的煤)。本发现的活性炭是通过旧例活性炭造备装备造备的,比如流化床、多段(或多级)炉和展转(或挽救)炉。所述碳化也许通过旧例形式举行,比如通过正在堵截氧气或氛围供应的境况下正在400-8000C,优选500-800°C,且更优选600-800°C的温度加热碳质原料来举行。碳化产品的热管束(活化)也许正在高于750°C,优选850-1000°C (如850_950°C)的温度下,正在包罗水蒸汽、氮气和二氧化碳的同化物的空气中(同化物空气、同化气体),正在流化床、多段(或多级)炉或展转(或挽救)炉内举行。正在同化物空气下的活化使碳化产品一面气化以供给活性炭。用于使所述碳质原料的碳化产品的逐一面气化的气体(由水蒸汽、氮气和二氧化碳构成的同化气体)也也许通过燃烧包罗自然气、石油或烃的其他可燃物获得。活化温度凡是正在约± 25 °C的畛域内改观。

      活化时代可认为约3-48幼时,优选约4-24幼时,且更优选约5_20幼时(依约6_12幼时)。当活化时代过短时,活性炭的活性低落;而当活化时代过长时,出产率低落。气体分压拥有约7. 5-40%且优选约10-30% (例依约10_20%)的水蒸汽分压、约10-50%且优选约15-45% (例依约20-40%)的二氧化碳分压和约30-80%且优选约40-70%(例依约45-65%)的氮气分压。气体分压能够拥有约10-40%的水蒸汽分压、约10-40%的二氧化碳分压和约40-80%的氮气分压。气体的总压力凡是为I个大气压(约0. IMPa)。过低的水蒸汽分压使得活化不敷裕,而过高的水蒸汽分压使活性炭的活性劣化。当二氧化碳分压过低时,活化不敷裕,而当二氧化碳分压过高时,使活性炭的活性劣化。过低的氮气分压使活性炭的活性劣化,而过高的氮气分压使活化不敷裕。并且,相对待IOOg行动原料的碳质产品,总供怀抱(流率)为约10-50L/分钟,优选约15-45L/分钟,且更优选约20-40L/分钟。过低的流率使活化不敷裕,而过高的流率使活性炭的活性劣化。这些前提的联结告竣了拥有对象氧含量、氮含量、硫含量和氢含量的活性炭催化齐U。本发现的活性炭催化剂的造备工艺的细节参见实行例。所述活性炭能够是粉末、微粒或颗粒的景象。倘若需求,能够将活性炭成型为蜂窝状或其他式样。

      实行例以下实行例主意正在于更周密地描摹本发现,而不该当表明为控造本发现的畛域。以下实行例和对照实行例的活性炭的机能按如下办法评估。[评估水溶液中过氧化氢的分析和测定过氧化氢的分析速度]

      将0. Ig干活性炭增添到25°C的过氧化氢浓度为3,000mg/L的400mL水溶液中。测定该水溶液中结余的过氧化氢浓度。评估过氧化氢浓度随时代的改观流程,直至残留的过氧化氢抵达零。过氧化氢的分析速度=(Ctl-C) X 0.4/A/T

      C0=过氧化氢的初始浓度(mg/L) ;C=给依时代之后的过氧化氢浓度(mg/L);

      反复应用中的过氧化氢分析的评估按如下办法举行将浓度为30质料%的过氧化氢水溶液增添到残留过氧化氢为0的溶液中以获得3000mg/L的过氧化氢浓度,再次评估过氧化氢浓度随时代的改观流程,直至残留的过氧化氢抵达零。反复该顺序直至过氧化氢的分析速度低于1,000mg-H202/g-活性炭/幼时。[测定活性炭的氮、硫和氢含量]

      用磺胺酸行动圭臬物质,应用Vario EL III (ELEMENTAR筑造)测定了活性炭的氮、硫和氢含量。探求到各衡量值的宣传(scattering),对行动圭臬样的活性炭P-GLCR(KurarayChemical Co., Ltd.筑造)举行了平行衡量以校正各衡量值,并测定了该活性炭的氮、硫和氢含量。[测定活性炭的氧含量]

      用苯甲酸行动圭臬物质,应用Vario EL III(ELEMENTAR筑造)测定了活性炭的氧含量。探求到各衡量值的宣传,对行动圭臬样的活性炭P-GLCR (Kuraray Chemical Co., Ltd.造 造)举行了平行衡量以校正各衡量值,并测定了该活性炭的氧含量。[测定活性炭的酸性表观官能团含量]

      将活性炭(0. 5g)增添到25mL 25°C的0. lmol/L乙醇钠水溶液中,并将同化物摇动24幼时。然后,用离心差别器将同化物离心以重淀活性炭,搜求IOmL上清液,并用0. I mol/LHCl滴定以测定酸性表观官能团含量。[测定活性炭的碱性表观官能团含量]

      将活性炭(0. 5g)增添到25mL 25°C的0. lmol/L HCl水溶液中,将同化物摇动24幼时。然后,用离心差别器将同化物离心以重淀活性炭,搜求IOmL上清液,并用0. I mol/L NaOH滴定以测定碱性表观官能团含量。[测定活性炭的苯吸附容量]

      按照日本工业圭臬JIS K1474的活性炭测试形式,测定活性炭的苯吸附容量。[使碳质原料碳化和活化的工艺]

      为了测定各类原料的成果,用差别原料造备了活性炭。卓殊地,使碳质原料正在700°C碳化;然后将500g所得碳化产品放入炉中;将各自拥有差别预设分压的水蒸汽、二氧化碳气体和氮气正在850-980°C以I个大气压的总气体压力和预设流率供入该炉中;将该碳化产品活化预设的活化时代以造备活性炭。[造备N-(膦酰基甲基)氨基乙酸的工艺]

      将5g表I中所示的活性炭和20. Og N-(膦酰基甲基)亚氨基二乙酸增添到IOOmL水中。正在3幼时内正在65°C和搅拌下向该同化物中滴加20. Og浓度为30质料%的过氧化氢水溶液,同时维系温度为65°C。正在滴加落成后,将所得同化物维系I幼时,然后差别N-(膦酰基甲基)氨基乙酸晶体。通过高速液相色谱定量测定差别出的晶体,并测定重量收率和纯度。[对照实行例1-7]

      使表中所示的各类原料各自经受上述碳化管束,将所得碳化产品放入炉中。将拥有30%的水蒸汽分压、30%的二氧化碳分压和40%的氮气分压的同化气体以相对待500g所得碳化产品为40L/分钟的流率引入所述炉中,并将碳化产品正在900°C的活化温度管束I幼时的活化时代以造备活性炭。

      对照实行例7 :柴炭。 对照实行例I (原料无烟煤)的活性炭说明拥有各自跨越给定畛域的氮含量、硫含量和氢含量,且行动催化剂拥有低至I的反复应用次数。对照实行例2 (原料烟煤)的活性炭说明拥有各自跨越给定畛域的氮含量和硫含量,且行动催化剂拥有低至I的反复应用次数。对照实行例3 (原料浙青煤)的活性炭说明拥有各自跨越给定畛域的氧含量、氮含量和硫含量,且行动催化剂拥有低至3的反复应用次数。对照实行例4 (原料石油焦)的活性炭说明拥有各自跨越给定畛域的氧含量、硫含量和氢含量,且行动催化剂拥有低至5的反复应用次数。对照实行例5 (原料聚丙烯腈(PAN))的活性炭说明拥有各自跨越给定畛域的氮含量和硫含量,且行动催化剂拥有低至9的反复应用次数。对照实行例6 (原料椰壳柴炭)的活性炭说明拥有各自跨越给定畛域的硫含量和氢含量,且行动催化剂拥有低至I的反复应用次数。对照实行例7 (原料柴炭)的活性炭说明拥有各自跨越给定畛域的氧含量、氮含量和氢含量,且行动催化剂拥有低至3的反复应用次数。[对照实行例8和9]

      向IOOg对照实行例2的活性炭中增添IL 6N硝酸,将所得产品煮沸横跨I幼时,然后用水洗涤造得对照实行例8的活性炭。对照实行例8的活性炭说明拥有各自跨越给定畛域的氧含量、硫含量和氢含量,且行动催化剂拥有低至I的反复应用次数。将对照实行例8的活性炭正在930°C正在氮气空气下热管束3幼时以造得对照实行例9的活性炭。对照实行例9的活性炭说明拥有跨越给定畛域的硫含量,且行动催化剂拥有低至4的反复应用次数。[对照实行例10]

      向IOOg对照实行例4的活性炭中增添IL 6N硝酸,将所得产品煮沸横跨I幼时,然后用水洗涤造得对照实行例10的活性炭。所得活性炭说明拥有各自跨越给定畛域的氧含量、氮含量、硫含量和氢含量,且行动催化剂拥有低至I的反复应用次数。[对照实行例11]

      对照实行例11的活性炭是以与对照实行例1-7不异的办法造备的,只是应用浙青煤行动碳质原料且活化是以20L/分钟的同化气体引入速度举行2幼时的活化时代。所得活性炭说明拥有跨越给定畛域的氧含量,且行动催化剂的反复应用次数为6。[对照实行例12]

      对照实行例12的活性炭是以与对照实行例11不异的办法造备的,只是应用烟煤行动碳质原料。所得活性炭说明拥有跨越给定畛域的氢含量,且行动催化剂的反复应用次数为3。[对照实行例13]

      应用专利文件3中描摹的由Kuraray Chemical Co. , Ltd.筑造的“KURARAY COAL KW”(由浙青煤行动原料造得的活性炭)行动催化剂。该活性炭说明拥有各自跨越给定畛域的氧含量、氮含量和硫含量,且行动催化剂拥有低至3的反复应用次数。[对照实行例14]

      应用专利文件3中描摹的由Kuraray Chemical Co. , Ltd.筑造的“KURARAY COAL GC”(由椰壳行动原料造得的活性炭)行动催化剂。该活性炭说明拥有跨越给定畛域的硫含量,且行动催化剂拥有低至I的反复应用次数。[对照实行例15]

      应用专利文件3中描摹的由Kuraray Chemical Co. , Ltd.筑造的“KURARAY COAL GLC”(由椰壳行动原料造得的活性炭)行动催化剂。该活性炭说明氧含量、氮含量、硫含量和氢含量全数各自跨越给定的畛域,且行动催化剂拥有低至I的反复应用次数。[对照实行例16]

      将对照实行例5的活性炭正在氮气空气下正在930°C热管束3幼时,造得对照实行例16的活性炭。所得活性炭说明拥有各自跨越给定畛域的氮含量、硫含量和氢含量,且行动催化剂的反复应用次数为9。[实行例I]

      使行动碳质原料的浙青煤经受上述碳化管束,将所得碳化产品放入炉中。将拥有20%的水蒸汽分压、40%的二氧化碳分压和40%的氮气分压的同化气体以相对待500g所得碳化产品为IOL/分钟的流率引入所述炉中,将碳化产品正在900°C的活化温度管束5幼时的活化时代以造备实行例I的活性炭。所得活性炭说明全面物理本质的数值均正在给定畛域内,且行动催化剂的反复应用次数为15。[实行例2]

      实行例2的活性炭是以与实行例I中不异的办法造备的,只是应用无烟煤行动碳质原料。所得活性炭说明全面物理本质的数值均正在给定畛域内,且行动催化剂的反复应用次数为14。[实行例3]

      实行例3的活性炭是以与实行例I中不异的办法造备的,只是应用柴炭行动碳质原料。所得活性炭说明全面物理本质的数值均正在给定畛域内,且行动催化剂的反复应用次数为13。[实行例4]

      使行动碳质原料的浙青煤经受上述碳化管束,将所得碳化产品放入炉中。将拥有10%的水蒸汽分压、20%的二氧化碳分压和70%的氮气分压的同化气体以相对待500g所得碳化产品为20L/分钟的流率弓I入所述炉中,将碳化产品正在900°C的活化温度管束20幼时的活化时代以造备实行例4的活性炭。所得活性炭说明全面物理本质的数值均正在给定畛域内,且行动催化剂的反复应用次数为13。[实行例5]使行动碳质原料的浙青煤经受上述碳化管束完美电竞,将所得碳化产品放入炉中。将拥有15%的水蒸汽分压、30%的二氧化碳分压和55%的氮气分压的同化气体以相对待500g所得碳化产品为IOL/分钟的流率弓I入所述炉中,并将碳化产品正在900°C的活化温度管束10幼时的活化时代以造备实行例5的活性炭。所得活性炭说明全面物理本质的数值均正在给定畛域内,且行动催化剂的反复应用次数为14。[实行例6]

      使行动碳质原料的浙青煤经受上述碳化管束,将所得碳化产品放入炉中。将拥有15%的水蒸汽分压、20%的二氧化碳分压和65%的氮气分压的同化气体以相对待500g所得碳化产品为IOL/分钟的流率弓I入所述炉中,并将碳化产品正在900°C的活化温度管束18幼时的活化时代以造备实行例6的活性炭。所得活性炭说明全面物理本质的数值均正在给定畛域内,且行动催化剂的反复应用次数为15。实行例1-6和对照实行例1-16中获得的活性炭的评估结果示于表I中。 [表 I]

      5.权力哀求2-4中任一项的分析催化剂,其进一步拥有选自(e)酸性表观官能团含量、(f)碱性表观官能团含量和(g)苯吸附容量的以下特质中的起码一个 (e)酸性表观官能团含量为0.10-0. 36 meq/g; (f)碱性表观官能团含量为0.50-1. 30 meq/g;和 (g)苯吸附容量为25-50%。

      6.权力哀求2-5中任一项的分析催化剂完美电竞,其进一步拥有选自(e)酸性表观官能团含量、(f)碱性表观官能团含量和(g)苯吸附容量的以下特质中的起码一个 (e)酸性表观官能团含量为0.10-0. 30 meq/g; (f)碱性表观官能团含量为0.50-1. 00 meq/g;和 (g)苯吸附容量为25-47%。

      7.造备N-(膦酰基甲基)氨基乙酸的工艺,其网罗正在活性炭存鄙人借帮氧化剂氧化N-(膦酰基甲基)亚氨基二乙酸, 个中该活性炭拥有(a) I. 40-4. 30质料%的氧含量、(b) 0. 90-2. 30质料%的氮含量、(c)0. 50-1. 20质料%的硫含量和(d) 0. 40-0. 65质料%的氢含量;以及 该氧化剂网罗过氧化物。

      8.权力哀求7的造备N-(膦酰基甲基)氨基乙酸的工艺,个中相对待100重量份的N-(膦酰基甲基)亚氨基二乙酸,所述活性炭的用量为0. 5-300重量份。

      9.权力哀求7或8的造备N-(膦酰基甲基)氨基乙酸的工艺,个中相对待100重量份的N-(膦酰基甲基)亚氨基二乙酸,所述过氧化物的用量为10-100重量份。

      10.权力哀求7-9中任一项的造备N-(膦酰基甲基)氨基乙酸的工艺,个中所述过氧化物是过氧化氢。

      11.权力哀求10的造备N-(膦酰基甲基)氨基乙酸的工艺,个中过氧化氢的分析速度不幼于1,OOOmg-H2O2/g-活性炭/幼时。

      12.过氧化物或氯胺的去除工艺,其网罗使过氧化物或氯胺与活性炭接触,个中该活性炭拥有(a) I. 40-4. 30质料%的氧含量、(b) O. 90-2. 30质料%的氮含量、(c) O. 50-1. 20质料%的硫含量和(d) O. 40-0. 65质料%的氢含量。

      本发现供给了拥有行动氧化催化剂或分析催化剂的高催化活性的活性炭及其用处。该活性炭拥有(a)1.40-4.30质料%的氧含量、(b)0.90-2.30质料%的氮含量、(c)0.50-1.20质料%的硫含量和(d)0.40-0.65质料%的氢含量。该活性炭可拥有起码一个以下特质(e)酸性表观官能团含量为0.10-0.36meq/g;(f)碱性表观官能团含量为0.50-1.30meq/g;和(g)苯吸附容量为25-50%。该活性炭催化借帮过氧化物(如过氧化氢)氧化N-(膦酰基甲基)亚氨基二乙酸的氧化反响,而且尽管正在反复应用之后也能告竣N-(膦酰基甲基)氨基乙酸的有用造备。该活性炭还能有用地分析氯胺。

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